高效液相色譜法測定糠酸和糠醇

以糠醛為原料制備糠醛酸，在強堿介質(zhì)和催化劑的存在下，糠醛可被空氣氧化、硫酸酸化。然而，反應中產(chǎn)生了大量副產(chǎn)物糠醇。因此，準確測定反應液及產(chǎn)品中糠酸、糠醇、糠醛的含量，對于優(yōu)化反應條件，監控生產(chǎn)過(guò)程，保證產(chǎn)品質(zhì)量具有重要意義。采用反相高效液相色譜法同時(shí)分離測定糠醛、糠醇和糠醛。該方法簡(jiǎn)單、快速、靈敏、準確。

1.實(shí)驗部分儀器和試劑：高效液相色譜儀系統包括在線(xiàn)真空除氣器、四元數泵、二極管陣列檢測器、自動(dòng)采樣器和液相色譜儀系統的化學(xué)工作站。紫外可見(jiàn)分光光度計，數字精密電子計。甲醇是高效液相色譜法的一種特殊試劑，其它試劑是分析純的，實(shí)驗用水是超純水。

（2）色譜條件：色譜柱C18（250mm，4.6 mm，5微米），流動(dòng)相甲醇2水（用稀硫酸調節至pH4.0）（體積比20:80），流速1.0 ml.min，檢測波長(cháng)220 nm，柱溫室溫度，進(jìn)樣量10 microl。

（3）標準溶液的制備：分別精確稱(chēng)取50mg檸檬酸，癸醇和糠醛標準溶液，用流動(dòng)相溶解并稀釋至50mL，得到1g / L標準儲備液，于4℃保存。

(4)樣品處理：糠酸產(chǎn)品準確地稱(chēng)為呋喃酸，以流動(dòng)相溶解，稀釋至所需濃度。準確取一定量的反應液，用稀硫酸酸化至pH4.0，然后與流動(dòng)相混合稀釋至所需濃度。樣品用0.45um濾器過(guò)濾并注入。

2結果并在最佳實(shí)驗條件下討論，混合標準溶液中的三個(gè)組分在10分鐘內全分離。高效液相色譜圖如圖1所示。

圖1混合標準樣品的色譜分離。呋喃酸；2.糠醇；3.糠醛檢測波長(cháng)的選擇。用紫外-可見(jiàn)分光度計分別在242218 nm和274 nm處測定了糠酸、糠醛和糠醛的最大吸收波長(cháng)。在274 nm處，通道酸和糠醇的吸收很小，220 nm時(shí)對糠醛和溝槽酸的吸收較大。在反應液中，糠醛幾乎全反應，不含糠醛。由于糠酸和糠醇的檢測主要是在本實(shí)驗中進(jìn)行的，因此選擇220 nm作為檢測波長(cháng)。

2.2流動(dòng)相的選擇實(shí)驗結束后，選擇甲醇2水系統作為流動(dòng)相，實(shí)現分離目的。當流動(dòng)相流速設為1.0 ml/min時(shí)，發(fā)現甲醇在流動(dòng)相中的比例發(fā)生了變化。隨著(zhù)甲醇比例的增加，各組分的保留時(shí)間縮短。當甲醇的體積分數大于30％時(shí)，峰不能全分離。當小于10%時(shí)，峰時(shí)間過(guò)長(cháng)，峰形狀不好，甲醇體積分數為20%時(shí)，峰時(shí)間理想分離。完成。

通過(guò)稀硫酸調節流動(dòng)相的pH值，研究了糠酸、糠醇和糠醛在2.5-7.0的條件下的分離。當pH值小于3.0時(shí)，糠醛和糠醛的峰部分重疊；當pH值為5.0時(shí)，糠醇和糠醛的峰部分重疊；當pH值為6.0-7.0時(shí)，峰分離良好，但柱效低，峰形不好，保留時(shí)間短。是長(cháng)的。當pH值為3.5-4.5時(shí)，三組分全分離，峰形對稱(chēng)。本文選擇了4.0的pH值。

2.3用流動(dòng)相作為溶劑，分別從標準曲線(xiàn)和線(xiàn)性范圍取適當數量的各組儲備液體，制備出一系列不同質(zhì)量濃度的標準溶液，并根據以上色譜條件依次分析了各標準溶液。以質(zhì)量濃度c（mg/l）為橫坐標，以峰值面積a為縱坐標的線(xiàn)性回歸，表明各組子線(xiàn)之間存在良好的關(guān)系。硫酸、呋喃、呋喃的線(xiàn)性范圍分別為0.06～200、0.06～100、0.06～200 mg/l。相關(guān)系數均大于0.9998，檢測限值（/n=3）分別為0.012、0.010和0.310 mg/l。

糠酸、糠醇和糠醛的相對標準偏差分別為0.128％、0.10％和0.82％?？匪?、糠醇和糠醛的相對標準偏差分別為0.128％、0.10％和0.82％。標準加入法回收率為97.8％≤100.8％。

2.5樣品分析該方法用于分析以糠醛為原料，通過(guò)催化氧化制備的單寧酸產(chǎn)物。產(chǎn)物中單寧酸的含量為99.3％。為了掌握生產(chǎn)中的反應進(jìn)度，優(yōu)化反應條件，控制轉化率，提高單寧酸的產(chǎn)率，還測定糠醛氧化后的溶液（尚未酸化），并測定單寧酸和癸醇。質(zhì)量濃度分別為163.96和59.78 mg / L;它們在酸化溶液中的質(zhì)量濃度分別為32.22和29.19 mg / L;脫色溶液中的質(zhì)量濃度分別為22.52和1.66mg / L.該方法可用于分析和監測單寧酸工業(yè)的制備過(guò)程。