潤滑油的抗氧化安定性和試驗方法概述（二）

1.烴類(lèi)的氧化：
　　
　　潤滑油所含的各類(lèi)烴中，在高溫條件下，相比較烷烴較易氧化，環(huán)烷烴氧化難度較大，而芳香烴則zui不易氧化。
　　
　　烷烴的氧化過(guò)程首先是產(chǎn)生化學(xué)活性高的自由基。然后通過(guò)一系列自由基鏈反應，與氧作用生成相應分子結構的醇類(lèi)化合物、醛類(lèi)化合物、酮類(lèi)化合物和有機酸等含氧非烴成分中間產(chǎn)物。
　　
　　所生成的中間產(chǎn)物醇、醛、酮、酸還會(huì )進(jìn)一步發(fā)生氧化，例如有機酸進(jìn)一步氧化生成含有羥基的復雜分子羥基酸。另外，氧化中間產(chǎn)物中，醇成分和有機酸可發(fā)生酯化反應生成酯類(lèi)化合物。
　　
　　中間產(chǎn)物醇與酸的酯化反應是潤滑油氧化的一個(gè)特征反應，這種由兩個(gè)化合物之間官能團的結合或在一個(gè)分子內部?jì)蓚€(gè)官能團的結合，其結果使得化合物相對分子質(zhì)量增大，結構變得復雜。隨著(zhù)氧化過(guò)程的進(jìn)行，分子中氧元素含zui逐漸增多，相對分子質(zhì)zui逐漸增大，zui終成為粘稠的液體或膠質(zhì)、固體沉淀從油中沉積下來(lái)。
　　
　　環(huán)烷烴一般比烷烴難以氧化，氧化主要發(fā)生在烷基側鏈上，而環(huán)結構部分則性能較穩定，難以發(fā)生氧化反應，當溫度較高氧化較為劇烈時(shí)才可能出現斷環(huán)生成含氧化合物。因此，環(huán)烷烴中隨烷基側鏈成分增多，相對分子質(zhì)量增大，其氧化安定性變差。
　　
　　在芳香烴中，無(wú)側鏈的芳香烴在液相時(shí)氧化傾向極小。氧化的主要傾向是在碳和氫原子之間加人氧而生成酚及其大分子的膠狀縮合物。
　　
　　有側鏈的芳香烴比無(wú)側鏈的芳香烴易于氧化。側鏈的數目和長(cháng)度增加，氧化傾向也增大。帶長(cháng)鏈的芳香烴氧化時(shí)，氧和側鏈作用生成過(guò)氧化物.并進(jìn)一步分解為醇類(lèi)、醛類(lèi)、酸類(lèi)等。生成的醇類(lèi)和酸類(lèi)之間也會(huì )發(fā)生酯化反應生成大分子膠狀物。