氨氮 ≥ 總氮，怎么辦？

在進(jìn)行總氮和氨氮的檢測時(shí)，使用較多的方法分別是《堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》（HJ636-2012）和《納氏試劑分光光度法》（HJ535-2009）?？偟亩x是水中各種形態(tài)無(wú)機和有機氮的總量，包括NO3-、NO2-和 NH4+等無(wú)機氮和蛋白質(zhì)、氨基酸和有機胺等有機氮，以每升水含氮毫克數計算。氨氮是指水中以游離氨（NH3）和銨離子（NH4+）形式存在的氮。兩者常被用來(lái)表示水體受營(yíng)養物質(zhì)污染的程度。

理論上總氮等于氨氮、有機氮與硝態(tài)氮的和，在實(shí)際的實(shí)驗中往往達不到理論上的結果，部分樣品會(huì )存在氨氮 ≥ 總氮。為什么會(huì )出現這種倒掛的情況，是哪一步出現了問(wèn)題？

影響兩者結果準確性的因素

樣品保存的影響

因為樣品中的氮化合物是不斷變化的，所以在水樣采集過(guò)后應立即檢測或者放入冰箱低于 4℃的條件下保存，但不得超過(guò)24h。 如果長(cháng)時(shí)間存放，可在1000ml 水樣中加入0.5ml 硫酸（1.84g/ml），酸化pH小于2，并盡快測量。在樣品分取過(guò)程中應考慮到與外界空氣交叉污染的可能性，應做到與外界空氣交叉污染的可能性，應做到取完樣品后及時(shí)密封樣品。避免受光照帶來(lái)的溫度變化和實(shí)驗室內部環(huán)境造成的誤差影響。

實(shí)驗室環(huán)境的影響

總氮和氨氮的分析都應在無(wú)氨的實(shí)驗室環(huán)境中進(jìn)行，環(huán)境內不應含有石油類(lèi)及其他的氮化合物，絕對不能在分析氨氮等氮類(lèi)項目的實(shí)驗室中做總氮項目的分析，所使用的試劑、玻璃器皿等也要單獨存放并保持干燥與清潔，避免交叉污染。

試劑藥品的選擇與配制的影響

配制任何溶液都離不開(kāi)水這種介質(zhì)，首先是無(wú)氨水的制備，因為在制備無(wú)氨水的過(guò)程中，不可避免會(huì )使空氣中的氨或者銨鹽溶于水中，使試劑用水受到污染。這種環(huán)境就會(huì )對試劑空白帶來(lái)難以消除的誤差。尤其會(huì )增大總氮的試劑空白，使總氮檢測值較實(shí)際值偏小。所以當無(wú)氨純水制備完以后，一定要妥善保存，盡可能做到隨用隨制。由于測定總氮是利用《堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》（GB11894—89），雖然此種方法步驟較為簡(jiǎn)單，對儀器要求也不高，但是對空白試驗的吸光度要求苛刻，其中影響空白的主要因素就是過(guò)硫酸鉀的質(zhì)量，在此推薦配制堿性過(guò)硫酸鉀溶液的過(guò)程中，首先配制氫氧化鈉溶液，然后配制過(guò)硫酸鉀溶液。由于過(guò)硫酸鉀溶解非常慢，可以采用水浴加熱，并且使加熱溫度控制到 55℃～60℃之間，當過(guò)硫酸鉀溶液充分溶解并冷卻到室溫后，緩慢地加入到氫氧化鈉溶液中并同時(shí)攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過(guò)高引起局部過(guò)硫酸鉀失效。當過(guò)硫酸鉀試劑質(zhì)量不合格時(shí)，會(huì )導致空白值較高，甚至會(huì )嚴重影響樣品結果。因此配制堿性過(guò)硫酸鉀溶液時(shí)盡可能使水浴溫度控制到 50℃～60℃之間，否則將會(huì )使過(guò)硫酸鉀分解導致失效，影響結果。

消解、比色時(shí)間的影響

由于用《納氏試劑分光光度法》測定氨氮過(guò)程中沒(méi)有什么繁瑣的步驟，只需要 10min 的顯色時(shí)間，檢測期間幾乎沒(méi)有氨氮的損耗，而在總氮的檢測過(guò)程中，分解出的原子態(tài)氧在 120℃～124℃的條件下消解 30min，可使水樣中的含氮化合物的氮元素轉化為硝酸鹽，根據在波長(cháng) 220nm 和 275nm 吸光度推算出總氮含量。但是往往由于高壓鍋內溫度和試劑等問(wèn)題導致過(guò)硫酸鉀消解不*，比色管磨口塞子沒(méi)有*封閉，造成消解過(guò)程中氨的揮發(fā)以及樣品蒸發(fā)，導致隨后加純水至標線(xiàn)，樣本體積增大而使總氮含量偏小，從而引起總氮小于或者等于氨氮的可能。

水樣色度、渾濁的影響

由于水樣不經(jīng)過(guò)處理或者凝聚沉淀不*導致氨氮結果偏大，而在總氮測定時(shí)水樣的色度和混濁物經(jīng)過(guò) 40min 的高溫消解后可以發(fā)現比色管底部有白色沉淀并且水樣無(wú)色透明，從而消除了對總氮結果的影響。所以在氨氮檢測時(shí)如果凝聚沉淀不能夠去除色度和*沉淀，那么就采用蒸餾法沉淀，這樣可以更好地消除氨氮結果偏大所帶來(lái)的影響。

酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高的影響

配置氨氮所需藥品時(shí)，要注意當酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高時(shí)，會(huì )導致氨氮含量偏大而使結果大于總氮。酒石酸鉀鈉僅僅加熱煮沸不能*除去氨，還應該加入少量的氫氧化鈉溶液，煮沸蒸發(fā)掉溶液體積的 25%左右，冷卻后用無(wú)氨水稀釋至原體積，從而有效減少酒石酸鉀鈉溶液中的銨鹽，使結果更具有準確性。